No que se refere à correspondência oficial, julgue os...

Não está errado "Vossa Excelência", pois ao contrário do que foi dito aí em baixo, também pode ser usado para Ministros de estado. Porém a questão pede apenas o VOCATIVO, e o vocativo é somente "Senhor + cargo". Caso a questão pedisse também o PRONOME DE TRATAMENTO, aí sim estaria correto o que se afirma na questão.

o vocativo usado para vossa excelência é excelentíssimo senhor + cargo (ministro)

Para ficar mais claro que falei anteriormente.

PRONOME DE TRATAMENTO: Vossa Excelência
VOCATIVO: Excelentíssimo(a) Senhor(a) + cargo
AUTORIDADES: 1. Presidente da República
2. Presidente do Supremo Tribunal Federal
3. Presidente do Congresso Nacional
obs.: Chefes dos Poderes da República


PRONOME DE TRATAMENTO: Vossa Excelência
VOCATIVO: Senhor(a) + cargo
AUTORIDADES: 1. Vice-Presidente da República;
2. Ministros de Estado;
3. Governadores e Vice-Governadores de Estado e do Distrito Federal;
4. Oficiais-Generais das Forças Armadas;
5. Embaixadores;
6. Secretários-Executivos de Ministérios;
7. Secretários de Estado dos Governos Estaduais;
8. Prefeitos Municipais;
9. Deputados Federais e Senadores;
10. Ministros do Tribunal de Contas da União;
11. DeputadosEstaduais e Distritais;
12. Conselheiros dos Tribunais de Contas Estaduais;
13. Presidentes das Câmaras Legislativas Municipais;
14. Ministros dos Tribunais Superiores;
15. Membros de Tribunais;
16. Juízes;
17. Auditores da Justiça Militar.


PRONOME DE TRATAMENTO: Vossa Senhoria
VOCATIVO: Senhor(a) + cargo
AUTORIDADES: Demais autoridades

Apenas Senhor Ministro.

O vocativo não admite a sua construção por "Vossa Excelência", assim como também não é aceitável o vocativo "Vossa Magnificência" (seria "Magnífico Senhor Reitor", por exemplo). No caso desta questão, "Excelentíssimo Senhor Ministro" é a forma correta.

Vossa excelência é só para chefes de poder.